钨粉氢还原制备技术与关键装备
时间:2019-03-12 作者:91再生 来源:91再生网
中国是世界上钨储量、钨产量、钨消费量、钨出口量最大的国家。由于装备落后、工艺重复性差,导致国内钨行业主要以初级产品为主,高水平产品质量不稳定。钨作为一种战略性有色金属,因具有高熔点、高弹性模量、高硬度、良好的导热性及优良的断裂韧性等性质,被应用于硬质合金、钨基高密度合金、钨丝、钨电极等众多领域。随着现代工业技术的发展,传统钨粉末制备而成的钨制品已难以满足工业需要。而钨制品的性能在相当程度上取决于原料钨粉的质量,因此,欲制备性能良好的钨制品,必须制备质量优异的钨粉。
制备质量优异的钨粉,必须对其制备反应机理及工艺装备进行持续系统的研究。WO3还原成钨粉过程中的物相变化已有深入研究,想要提高钨粉质量,除有好的生产工艺之外,还需要有配套的设备来提供保障。钨行业中,多管还原炉是国外先进企业应用最多的,而其监控手段所达到的智能化自动化水平,亦是衡量企业还原设备先进与否的重要标志。二十世纪初,国产化的多管还原炉已拥有较高自动化水平,无论从设计、国内配套、制造还是实际生产应用效果上,均己达到国际同行先进水平,已成为国内钨企业更新改造的首选设备类型。
氢还原法制取钨粉基本原理
当前制取金属钨粉的主要方法为钨氧化物氢还原法,其是利用氢气脱除氧制取金属钨粉的一种方法。
用氢还原WO3制取W粉的总反应为:
WO3+3H2=W+3H2O (1)
由于钨具有4 种比较稳定的氧化物,还原反应实际按以下顺序进行:
WO3+0.1H2=WO2.90+0.1H2O (2)
WO2.90+0.18H2=WO2.72+0.18H2O (3)
WO2.72+0.72H2=WO2+0.72H2O (4)
WO2+2H2=W+2H2O (5)
综合不同条件下还原的相变过程,可示意如下图
氢还原氧化钨过程示意图
氢还原钨氧化物制取钨粉的工艺
氢还原法制取钨粉具有简捷易行、先进合理、稳定可靠、成本低等特点,其主要工艺步骤:
氧化钨→氢气还原→过筛→合批→钨粉
随着钨粉制造水平的提高,在选用氧化钨原料方面有了很大进展。从开始以钨酸(H2WO4)和黄色氧化钨(简称黄钨,WO3)为原料,到现在普遍采用蓝色氧化钨(简称蓝钨,WO2.90)和紫色氧化钨(简称紫钨,WO2.72)为原料。原料的物相结构、成分及其物理化学性质对钨粉的粒度及均匀性的影响较大。
在还原过程中,通过调节各种工艺参数,如还原温度、料层厚度、氢气流量、氢气流向等,可以控制还原后得到的钨粉粒度。
钨粉生产工艺流程图
氢还原钨氧化物关键设备
目前,还原过程通常在回转管式炉、四管马弗炉及多管炉中进行,相对而言,后者的温度均匀,产品粒度容易控制,且粒度均匀性好。
国内外目前常有的还原设备
回转炉具有结构简单、连续作业、机械化程度高、产量大、效益高等特点。但设备噪音大、炉管内物料飞扬易堵进料端,对批量小,要求不混级的产品不能灵活适应。
四管还原炉的特点是操作简便,设备结构简单,易于制造维修,造价低,热效率大大提高,在较大规模的三氧化钨氢还原制取中、细颗粒钨粉的生产中,得到较好的应用。但四管还原炉产量低,能量损失大,控制系统较落后。
传统多管还原炉是取代老式还原炉的更新换代炉型。该炉的优点是生产能力大、实用性较广、炉管寿命长、节省劳动力,可实现半自动化控制,成为国内外先进厂家盛行的推进式还原炉。其缺点不能连续化,进出料装卸频繁,舟皿比较笨重,不但增加了人为因素对产品质量及收率的影响,且劳动强度大。